國(guó)外采用TBP萃取分離鋯、鉿的流程
在硝酸水溶液中有適量氟離子存在時(shí),TBP對(duì)鉿的萃取率有所提高C324、325J。當(dāng)水相中氟:鉿=1時(shí),鉿的萃取率達(dá)到最大值。再進(jìn)一步增加F-濃度,鉿的萃取率急劇下降。當(dāng)氟:鉿=3:l時(shí),鉿則幾乎完全不被萃取C324)。與鉿的行為相類似,當(dāng)氟:鋯=1時(shí),鋯在有機(jī)相中含量最高;F-濃度再增加,鋯的萃取率則急劇下降(見(jiàn)圖5-3)。在氟:鋯=1時(shí),測(cè)定萃合物中的Zr:F:N03=1:1:1,可認(rèn)為它的組成是ZrOF(N03)。鋯與鉿的分離系數(shù),則隨F/Zr的增加而下降。
硝酸水溶液中存在CI-時(shí),鋯、鉿的分配比都增高,原因是生成了易被萃取的ZrOCIN03和HfOCIN03C325J。破石機(jī)在硝酸和過(guò)氯酸的混合溶液中萃取鋯、鉿時(shí),鋯的最大分配比為320,鉿的最大分配比為21C326J。現(xiàn)在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用的TBP-HN03-HCI混酸體系分離鋯、鉿更為有效。
由于萃取結(jié)果隨TBP濃度不同而異,故可采用兩種操作方法:一是用低濃度TBP選擇萃取鋯;二是用高濃度TBP同時(shí)萃取鋯鉿,然后在反萃中使它們分離C330]。實(shí)驗(yàn)得到鋯、鉿的萃取率分別為98%及90%。在用TBP萃取分離鋯、鉿的過(guò)程中,還可除去一部分雜質(zhì)(見(jiàn)表5-1)。
由表5-1可見(jiàn),用TBP從硝酸溶液萃取分離鋯、鉿時(shí),除鈦外.對(duì)其他雜質(zhì),如硅、鈣、鐵、鋁、鈉等的純化效果都不錯(cuò)。雷蒙機(jī)也可以在不同的條件下;用萃取法分離除鈦C331J。國(guó)外采用的TBP萃取分離鋯、鉿的流程如圖5-4所示(317J。該流程能得到符合原子能用的產(chǎn)品。