人們?cè)谳腿』瘜W(xué)和機(jī)理方面作了不少工作
隨著工藝的發(fā)展,人們?cè)谳腿』瘜W(xué)和機(jī)理方面也作了不少工作。有人C367J認(rèn)為鉭與鈮的氟化物是通過氫鍵被酮萃取的;也有人C368J證明了鈮或鉭與乙酰丙酮是生成1:1的絡(luò)合物。有人在研究了用H.F-H2S04-IOO% TBP體系萃取鉭、鈮的結(jié)果后指出(369J:在2.5MHF和4MH2S04時(shí),可獲得令人滿意的萃取率;并且發(fā)現(xiàn)鉭、鈮的萃取等溫分配線與鉭、鈮單獨(dú)萃取的等溫線基本重合,故認(rèn)為其萃取機(jī)制是相同的。
在所研究的酸度范圍內(nèi),改變氫氟酸(低酸度部分)的濃度對(duì)鉭的分配比產(chǎn)生強(qiáng)烈的影響,當(dāng)HF濃度到O.1以后,鉭的萃取率便達(dá)到99%以上。破石機(jī)變化氫氟酸的濃度,雖然也改變鈮的分配比,但比鉭的分配比的變化要小得多。
有關(guān)用TBP萃取分離鈮、鉭的方法已有很多報(bào)道C370.379~385、1194-- 1196]。雷蒙機(jī)有文獻(xiàn)(370J介紹了用TBP萃取分離鉭、鈮的兩種操作方法。其一是分部萃取法:用TBP從含O.I~I(xiàn).OMHF、0.5MH2S04、40~75克/升TazOs和25克/升NbzOs的溶液進(jìn)行萃取,鉭的萃取率可達(dá)99.5~97.3%;鈮.大部分留在水相中,只有2.8~6.8%被萃取。兩相分離后,含鉭有機(jī)相用1.0~1.5MH2S04反洗鈮兩次,鈮的反洗率可達(dá)97~99%,此時(shí)有機(jī)相的鉭已達(dá)到較高的純度,經(jīng)反萃、沉淀、煅燒后即可得到合格的TazOs,而從萃余液中則獲得NbzOs。其二是同時(shí)萃取法:用TBP從含6MHF、3MH2S04、10克/升TazOs和70克/升NbzOs的溶液進(jìn)行萃取,鉭和鈮的萃取率皆可達(dá)到99%以上。有機(jī)相首先用水反萃鈮3次,所得反萃液用NH40H沉淀、煅燒后,便可得到不含鉭的Nb20s;然后用Na2C03或NH4F反萃鉭,便可得到小于0.03~0.05%NbzOs的Ta205。